隨著我國經(jīng)濟社會快(kuài)速發展,焦化、化工、石油、屠(tú)宰、製藥、養殖、垃圾填埋等重點行業發(fā)展迅速,但同時也排放(fàng)出了大量廢水。這些廢水常具(jù)有汙染物(COD、氨氮、有機氮)濃度高(gāo)、可生化性(xìng)差等特點(diǎn)。近年來,隨著《水汙染防治行動(dòng)計劃》(水十條)的(de)發布,對這些重(chóng)點行業排放廢水的深度處理(lǐ)提出了更嚴苛(kē)的要求。然而,應用於(yú)含氮有機廢水處理(lǐ)的傳統硝化-反硝化脫氮工藝,常存在著總氮去除(chú)率低、能耗(hào)高、藥耗多、工藝流(liú)程長等問(wèn)題,嚴重阻礙了(le)廢水處理的(de)可(kě)持續發展。基於厭氧氨氧化(Anammox)的自養生物脫氮工藝是廢水脫氮領域湧現的新型脫氮技術,為廢水高效(xiào)節能處理提供了新的思路和方向。然而(ér),廢(fèi)水中較(jiào)高(gāo)的COD對Anammox的成功應(yīng)用提出了巨大(dà)挑戰;另一方麵,Anammox是自養生物過程,對COD去除幾(jǐ)乎無能為力。因此,能否建立一種新型工藝,在同一反應器內發揮Anammox菌(jun1)高效低耗脫氮的同時,實現同步COD去除?對此,來(lái)自太原理工(gōng)大學的周鑫教授團隊與新加坡南洋理工(gōng)大學的劉雨教授合作研發(fā)了一種異養/自養耦合型(xíng)部分Anammox一體(tǐ)化生物膜新工藝—SCONDA®(SimultaneousCarbonOxidation, partialNitritation,Denitritation andAnammox),該工藝有機結合了短程硝化-反硝化-Anammox等異養與自養脫氮過程,可實現高濃度含氨有(yǒu)機廢水的一步式高效處理,相關成果已發表於Bioresource Technology、Chemosphere等,有望為該領域提供(gòng)一種經濟高(gāo)效、普適性強的新型(xíng)脫氮處理(lǐ)技術,應用前景廣闊。
反應係統與啟動
為實現SCONDA,*先建立了有效容積為5 L的SBBR係統(圖(tú)1),內部(bù)填充(chōng)聚氨酯泡綿載體,以(yǐ)SBR方式運行;進水中添加高濃度NH4+-N和葡萄糖作為反應底物(NH4+-N:300 mg/L;COD:600~900 mg/L;C/N:2~3)。水溫控製為30±1℃;pH為7.5-7.8。接種汙泥分別采用城市汙水處理廠的好氧活性汙泥(ní)和焦化廢水處理廠的短程(chéng)硝化汙泥,在(zài)啟動大約3個月後進入試驗階段(duàn)。
運行策略與係統脫氮性能
在運行階段,為(wéi)促進短程脫氮過程中NO2--N積累和Anammox的脫氮性能,分(fèn)別采用兩種不同的運行策略實(shí)現SCONDA過程(chéng)。
策略Ⅰ:逐步提高進水氨氮濃度
以城市汙水處理廠好氧活性汙(wū)泥為接種汙泥。為(wéi)淘汰亞(yà)硝酸氧化(huà)菌(NOB),氨氮濃度從100 mg-N/L逐步增加到300 mg-N/L以提高遊離氨(FA)濃度,DO約為1.2 mg/L,C/N為3。運行160多個周期後,反應係統COD、NH4+-N和TN去除率*高分別達94.3%、92.6%、86%(圖2所示)。出水中TN以NH4+-N和NO2--N為主,載體上生(shēng)物膜顏(yán)色由(yóu)棕黃色逐漸(jiàn)變成微紅色。
采用高通量測序研究了反應係統中的微生(shēng)物群落結構。結果顯示,優(yōu)勢微生物為異養菌,包括Ohtaekwangia,Saccaribacteria,Chryseolinea等好(hǎo)氧異養菌及Thauera,Azospira,Comamonas等反硝化菌;自養菌(jun1)方麵,Nitrosomonas(2.4%)為主要的氨氧化菌(AOB),而CandidatusKuenenia(3.7%)為優勢厭氧氨氧化菌。該結果表明係(xì)統成功實現了短程硝化、反硝化和厭氧氨氧化等脫氮過程。
策略Ⅱ:直接從短程硝化過程轉(zhuǎn)換
以短程硝化汙泥為接種汙泥,在*階段保持氨(ān)氮(dàn)濃度為300 mg/L,C/N比為2。由於高FA和限氧作用,係統能夠實現穩(wěn)定的短程硝化,然而受低(dī)C/N比影響TN去除率僅為40%。在第(dì)二階段通(tōng)過(guò)縮短水力停留時(shí)間的方式,進水氨(ān)氮負荷從0.09提(tí)高到0.18 kg-N/(m3·d);DO從2.5 mg/L降至1.2 mg/L。結果顯示(圖3所(suǒ)示),盡管NH4+-N和COD去除有一(yī)定的(de)下(xià)降(jiàng),但TN去除提升至80%以上,且氮(dàn)去除(chú)負荷顯著提高。此時生物膜顏色轉變(biàn)成紅色。
采用高通量(liàng)測序研究了(le)反應係統中的微生物(wù)群(qún)落結構。結果(guǒ)顯示,在兩運行階段中異養(yǎng)菌均為優勢菌,但在階段二條件下微生物群落更具多樣化。在自養菌方麵(miàn),較階段一,經過階(jiē)段二運(yùn)行後反應(yīng)係統中AOB豐度下降了32%,而厭氧氨氧化菌CandidatusKuenenia由未檢出(chū)提高至(zhì)2.7%。上述結果表明,通(tōng)過運行(háng)控製(zhì)反應係統(tǒng)已由完全短程硝化-反硝化過程轉換為短(duǎn)程硝化-反硝化耦合(hé)厭氧氨氧化過程,其中Anammox的實現對係統TN去(qù)除提高(gāo)具有重要作用。
物料平衡分析
對SCONDA體係中的碳和氮進行物(wù)料衡算分析。結(jié)果(guǒ)顯示(圖4),在氮素(sù)去除方(fāng)麵,短程硝化-反硝化貢獻(xiàn)了TN去除的(de)53%,而短程硝化-Anammox貢獻了43%,表明(míng)這兩種脫氮途徑在係統中對高效脫氮均具有重要作用。在碳素去除(chú)方麵,55%的COD通過好氧過程被降解,而32%的(de)COD經反硝化途徑去除。
碳氮去除過程
基於以上結果,推斷SCONDA工藝中碳氮去除過程(圖5所示)。*先,約80%的氨氮經短程(chéng)硝化被氧化為亞硝氮,其中部分在低C/N作用下經反硝化去除,而剩(shèng)餘亞硝氮與20%的氨(ān)氮通過Anammox反應去除。高(gāo)FA、低DO的運行方式和生物膜空間分層結構促進了Anammox的富集與活性發揮。化學計量學計算進一步表明,SCONDA工藝(yì)對(duì)氧和(hé)有機(jī)碳的需求量(liàng)分別為(wéi)2.74 g-O2/g-N和0.95 g-COD/g-N。與傳統硝化-反(fǎn)硝化脫氮工藝相比,SCONDA工藝(yì)可節省40%供氧和67%有機碳源的需求,COD和TN去除效率高,溫室氣體減排(pái)明顯,顯(xiǎn)示了良好的技術和經濟性能,具有較好的競爭優勢。
SCONDA生物膜解構
采用微電極(jí)測試和分層測序對(duì)SCONDA生物膜進行解構。結果表明(圖6),低氧(yǎng)曝氣方式下生物膜內部存在明顯的氧梯度(dù),由外向內依次為好氧(yǎng)區、缺氧區和厭氧區。在好氧區,好氧異養菌(HOB)和AOB可去除大部分COD,同時由(yóu)於低DO和高FA條件有助於實現短程硝化;在缺(quē)氧區,異養反硝化(huà)菌(DHB)利用少量剩餘COD進行反硝化;在厭氧區,殘留的NH4+-N和NO2--N在Anammox菌的(de)作用下實現進一步(bù)氮的去除。綜(zōng)上,由於SCONDA生物膜內部微空間的生態位分異,實現了HOB、AOB、DHB及Anammox菌(jun1)的功(gōng)能互補(bǔ)和代謝互促,進而提高了廢水總氮的去除(chú)效(xiào)果。
應用展望
綜上研究,SCONDA顯示了優良的脫氮除碳性能。在高濃度含(hán)氨有機廢水廢水處(chù)理應用(yòng)方麵,SCONDA可直接(jiē)應用於具有中等碳氮比(1.0<C/N<5.0)廢水的一體化處理;而對於較高C/N廢水,可預設高速厭(yàn)氧消化單元進行部分COD去除及產甲烷回收,然後與SCONDA工藝耦合實(shí)現工藝簡化與節能降耗的目的(de)。目前,研(yán)究團隊已將SCONDA工藝成功應用(yòng)於含苯酚(fēn)、含吡啶等(děng)有毒難降解(jiě)高濃度含氮有機模擬廢水處理,並同步開展煤化工、屠宰等實際行業(yè)廢水(shuǐ)處理(lǐ)技術應用。此外,基於SCONDA的理念亦正在拓展應用於低氨氮城市汙(wū)水(shuǐ)主流脫氮中。相信在未(wèi)來含氮(dàn)有機廢水可持續(xù)處(chù)理領域(yù),SCONDA工藝將具有更(gèng)廣闊的應(yīng)用前景。