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蓄(xù)熱式燃燒技術處理化工行業VOCs 的安全性問題

來源:www91環保     發布時間:2023-08-03

       隨著對環境保護的日益重視,酸雨和霧霾汙染已經逐漸減少,但是臭氧汙(wū)染仍日益(yì)加重,成(chéng)為影響環境空氣質量的重要汙染源,近年來(lái)我國因臭氧汙染導致的(de)人口死亡數量平均增加10.7%。臭氧汙染的重要前體(tǐ)物是VOCs,在紫外線的作用下(xià),VOCs 和(hé)氮氧化物會發生一係列複雜的光化學反應,生成臭氧和霧霾(mái)二次顆(kē)粒。雖然環境(jìng)空氣中氮氧化物的濃度有一定程度的降低,但是VOCs 的減排進入了瓶頸期(qī),產生臭氧的反應中,VOCs 和(hé)氮氧化物非線性關係,僅通過氮氧化物的減排甚至會導致臭氧濃度的上升(shēng)。為了降低臭氧汙染,VOCs減排(pái)是重中之重。化工行業是我國工業體係的支柱行業(yè),也是VOCs 排放的重要行(háng)業。

       根據中國環境規劃院的(de)研究結果,我國VOCs 年(nián)排放量達(dá)到(dào)3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行業超過120 個,其中年排放量超過1 萬噸的行業超過50 個。化工(gōng)行(háng)業VOCs典型特征包括:廢(fèi)氣濃(nóng)度(dù)高、波動(dòng)性大、淨化效率要求高。

       蓄熱式燃燒技術(RTO)主要原理是:揮發性有機廢氣經過預熱室升溫後,進入燃燒室高溫焚燒(升溫到800℃),在富氧的條件下進行徹底的氧化分解,有機物氧化(huà)成水和二氧化碳,在經過(guò)另外一個蓄熱室的蓄熱體存儲熱量,存儲的熱量可以用於(yú)下一輪預熱新(xīn)進入的有機廢氣,經過周期(qī)性地改(gǎi)變氣(qì)流方向從而保持爐膛溫度的穩定。RTO 工藝流程圖見圖1。

圖1 RTO 工藝流程圖

       由於(yú)蓄熱式燃燒是(shì)一種徹底的氧化分解技術,淨化(huà)效率高,目前廣泛應用(yòng)於化工行業的VOCs 淨化。但(dàn)由於化工行業VOCs 廢氣濃(nóng)度高,且(qiě)波動性大,存(cún)在燃爆的可能性。2015 年3 月江蘇某化工企業RTO 淨化係統(tǒng)連續兩次(cì)發生爆炸,經濟損失達數百萬元;2020 年8 月19 日,浙江某化(huà)工企業RTO 淨(jìng)化裝置廢氣管道爆裂,導致生(shēng)產(chǎn)中斷;2019 年6 月15 日,安(ān)徽某化工(gōng)企業(yè)RTO 淨化係統短時間兩次發(fā)生(shēng)爆炸,淨化係統損毀嚴重。

       化工行業的VOCs 廢氣濃度一般(bān)比較高,在非正常工況下有可能會超過爆炸(zhà)限;雖然VOCs 汙染物濃度比較高,但是廢氣中的氧含量完(wán)全可以滿足燃燒爆炸的要求;在不合理設計或者裝(zhuāng)置非正常運行,而預防措施不(bú)到位時,RTO 裝置本身的明火(huǒ)、高熱物(wù)以及電火花和靜電等均可能成(chéng)為點火源。化工行業采用蓄(xù)熱式燃燒技術處理VOCs 廢氣時,需要重(chóng)點關注安全問題。

       1. 化工行業RTO 處理技術過程中爆炸要素分析根(gēn)據爆炸三要素:可燃物、助(zhù)燃物和點火源進行展開分析。

       1.1 可燃物(wù)

       (1)化工行業廢氣濃(nóng)度高(gāo)、波動性大,在某些工況條件下,比如真空泵其中開啟時,可能存在VOCs 廢氣濃(nóng)度超過爆炸下限的情況出現。

       (2)部分生(shēng)產設備比如蒸餾釜(fǔ)處於故障狀態,VOCs 物料被加熱導(dǎo)致極高濃度的飽和有機物蒸汽進(jìn)入RTO 淨化裝置,導致混合廢(fèi)氣濃度超過爆炸下(xià)限的情況(kuàng)。

       (3)部分高沸點(diǎn)VOCs 廢氣在收集處理(lǐ)係統低溫處(chù)冷凝,RTO 處理(lǐ)係(xì)統啟動時,冷凝(níng)的液(yè)態有機物直接(jiē)進入RTO,或者在後期溫度升高時,冷凝的液態有機物揮發至氣相,進入RTO,導(dǎo)致RTO 內部混合廢氣濃度超(chāo)過爆炸下限的情況。

       (4)易聚合物質,如苯乙烯等,容易發生聚合沉(chén)積在RTO 下(xià)室體溫度相對較低的蓄(xù)熱體處,聚合物隨著溫度的變化(huà),可能(néng)發(fā)生二次揮發,導致RTO 內部局部濃度過高(gāo)超過爆炸下限的(de)情況。

       1.2 助燃物

       (1)化工(gōng)行業有機液體存(cún)儲與裝(zhuāng)卸廢氣以及進出料和反應(yīng)過程(chéng)的放空廢氣,為降低物料的損失,一般采(cǎi)取大管套小管的廢氣捕集方式(shì),該部分廢氣收集時,會引入一定(dìng)量的空氣。

       (2)反應釜的投料口、放料口和取(qǔ)樣口以及灌裝工位,一般采(cǎi)用集氣罩的廢氣收集方式,收集廢氣(qì)中除了少量的VOCs 外,基(jī)本以空氣(qì)為主(zhǔ)。

       (3)固液分離設備和幹燥設備,一般通過密閉的設備或者(zhě)增設密閉隔間收集廢氣,廢氣中會引入大量室內空氣。

       (4)廢水集輸(shū)和處(chù)理係統以及固廢貯存場所,一般(bān)通過全麵(miàn)換(huàn)風的方式收集廢(fèi)氣(qì),收(shōu)集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空(kōng)氣為主。

       1.3 點(diǎn)火源

       (1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內的VOCs 燃燒釋放的潛熱不足以維(wéi)持RTO 正常運行所需(xū)要的溫度(dù)時,需要額外補充天然氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持著高溫明火狀態(tài),是事故(gù)發生時*要考慮的點火源。

       (2)電(diàn)火花:一般RTO 的輔助加熱係統采用電火花點火器,在RTO 爐初始升(shēng)溫時,如果爐(lú)內有機(jī)物超過爆炸限,該電火花也可(kě)能成為點火源。

       (3)高熱物:RTO 升溫後,氧(yǎng)化爐內(nèi)的蓄熱陶瓷以及從氧化爐中取熱的廢氣均為高熱物,如因係(xì)統故障,高熱物回火逆流遇到可燃(rán)物(wù),或者(zhě)高於可爆炸成分(fèn)的起燃點時,高熱物也會成為點火源(yuán)。

       2. 安全防控分(fèn)析

       RTO 處理係統爆炸(zhà)的(de)發生,需要滿足三要素(sù),即可(kě)燃物、助燃物(wù)和點火源,所以安(ān)全防控措施主要針對(duì)以上三要素(sù)的防控。

       2.1 嚴(yán)控可燃物(wù)濃度

       考(kǎo)慮到RTO 本(běn)身具有(yǒu)明火,如果進口濃度(dù)超過爆炸下限,任何防控措施都無濟於事(shì),應嚴格控製RTO進口(kǒu)有機物的濃度,使其控製在對應氣體爆炸(zhà)下限的25% 以內(nèi)。防控措(cuò)施主要有:RTO 進氣管道上設置氣體濃度檢測,一級(jí)報警點為10%LEL,二級報警點為(wéi)20%,達到(dào)二級報警點時,切斷廢氣進氣,打開(kāi)新風補氣閥,對RTO 進行停機降(jiàng);對(duì)於高濃度廢氣,RTO 入口加稀釋風(fēng)閥;廢氣入口加緩衝罐(guàn),緩衝罐的體積要設計得當;濃度監(jiān)測儀、稀釋風閥、RTO 風機(jī)等儀器(qì)設備之間的連鎖控製,對突發問題(tí)*時間做出正確的動作。

       2.2 安全風險評估

       RTO 處理係(xì)統(tǒng)的安全設施應與主體(tǐ)工程同時設計、同時施工、同時投入使用,化(huà)工行業廢氣成分複(fù)雜,應(yīng)進行安全風險評估論證,采用HAZOP 等(děng)軟件分析(xī)並(bìng)采取(qǔ)相應的安全(quán)措施。

       2.3 強化預處理措施

化工(gōng)行業廢氣(qì)排放濃度波動性大,一般會含有酸霧和顆粒物,在(zài)進入RTO 燃燒時,需要進行混(hún)勻和去(qù)除酸霧和顆粒物。建議企(qǐ)業(yè)采用PP 堿洗塔對有機(jī)廢氣進行預處理,由於PP 填料塔強度不高,在發生事故時極易泄爆,*大限度(dù)地(dì)保證係統安全。

       2.4 增設必(bì)要的防(fáng)火、防爆和泄爆等措施

廢氣收(shōu)集總管中安裝防火閥(fá),防火閥應符合GB15930 的(de)相關(guān)規定;在RTO 入口加裝(zhuāng)阻火器,阻火器(qì)應符合GB/T13347的相關規定(dìng);在RTO 燃燒室、緩衝罐、管(guǎn)道拐彎處加泄爆片,防爆泄壓設計應符合GB 50160 的(de)相關規(guī)定;在RTO 設備附近設置(zhì)一些消防設施;風機、電機和置於現場的電氣儀表等設(shè)備的防爆等(děng)級應不低於現場級別。

       2.5 優化收集係(xì)統

廢氣的收集(jí)以及風機選用需進行規範化設(shè)計,廢氣收集管線需統籌規劃,形成支管-主管-處理裝置-總排口的收集處理係統,確保廢氣(qì)收集效果,收(shōu)集管網應考慮必要的防火和泄爆。采用金屬(shǔ)材質的收集管網時,應考慮靜電跨接、係統接地等措施,及時導出靜電,避免積聚,接地電阻應小於4Q,防雷設計應符(fú)合GB 50057、SH/T3038 的相關規定;避免管道中存在直角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電。

       2.6 優化處理係統

       RTO 爐(lú)設計時對廢氣進行氣流場和熱流場(chǎng)模擬,其中氣流場模擬確保RTO 爐內無死角,廢氣能(néng)夠(gòu)均勻流暢(chàng)通過,避免局部湍流或濃度過高;熱流場模擬確定陶瓷裝填(tián)量,選擇(zé)適(shì)宜熱回收效率,避免RTO 爐蓄熱(rè)室冷端溫(wēn)度(dù)過高,減少安全隱患(huàn)。

       2.7 優化運維措施

       處理係統合理(lǐ)有效的運維是保證正常穩定運行的必要條件,應定期對處理係統進行點檢(jiǎn)維修和排查隱患,比如(rú)及時(shí)排出收集管網中的積液,避免積液中的VOCs 再次揮發至氣相(xiàng),導致氣相中(zhōng)濃度過高;確保預處理設施的運行效率,避免RTO爐中填料堵塞,引發斷流造成安全隱患。

       2.8 設置各類安全預警措施

       燃(rán)料供給係統應設置高低(dī)壓保護和泄漏報警裝置;壓縮空氣係統應設置低壓保護和(hé)報警裝置;設置UPS 備用電源和壓縮空氣儲氣(qì)罐;設置應急排空管道,嚴禁與高溫排空管道共用(yòng)煙囪排放;處理係統應設置安全儀表係統,對風機、閥門、燃燒器、爐膛和廢氣管道等設備設施(shī)的關鍵參數進行實(shí)時監控和聯鎖;關鍵(jiàn)設(shè)備安全儀表係統應不低於SIL2 標準設計。

       2.9 漸進化科學調試

       RTO 爐調試時理應先進行空載調試,待空載(zǎi)調試(shì)穩定後再(zài)逐步接入低濃度有機廢氣,如企業汙水池加蓋收集後廢氣、車間換風廢氣等,*終再逐步接入高濃度廢(fèi)氣(qì)。同時對擬接入高濃度廢氣的排放流(liú)量、排放濃度進行(háng)檢測,重點關注峰時濃度,峰(fēng)值濃度不得超高混合(hé)廢氣(qì)爆炸下限的25%。

       3. 實際案例分(fèn)析

       某化工行(háng)業廢氣風量為30000 m3/h,廢氣中(zhōng)含有鹽酸、顆粒物和(hé)VOCs,采(cǎi)用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理(lǐ)企業混合廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜(zōng)合淨化(huà)效率可以達到99%。目前已連續穩定運行5 年,該(gāi)處理係統的安全控製措施詳見(jiàn)下表(biǎo)。

       4. 結(jié)語

       蓄熱式燃燒技術是處理化工行業VOCs 廢氣(qì)的一種高效(xiào)治理技術,具有(yǒu)廣泛(fàn)的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波動大,蓄熱式燃燒技術由於燃燒室(shì)內有明(míng)火,設計不當容易造成安全(quán)事故。結合實際工程經驗和爆炸三要素(sù),係統進行了(le)安全防控分析,結合實際案例表明,係統的安全設計可以(yǐ)顯著降低安全風險,確保蓄熱式燃(rán)燒裝置安全穩定高效地(dì)運行,為化工行業采用蓄熱式燃燒(shāo)技(jì)術(shù)對VOCs 廢氣進行治理提供了一定的指導。
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