我國燃煤(méi)電廠主流(liú)的煙氣脫硫(liú)技術是采用石灰石(shí)-石膏法濕(shī)法脫硫。為了維持脫硫塔內的氯離子濃度低於(yú)20 000 mg/L,需外排脫硫廢水。外排的脫硫廢水不僅包括脫硫過程產(chǎn)生的廢水,還包(bāo)括鍋爐衝洗水、機組冷卻水等,導(dǎo)致產生的廢水水質*為惡劣。
目(mù)前由於環保政策的嚴格要求,尤其(qí)是從2015年4月(yuè)14日(rì)發布的(de)《水汙染防治行動計劃》(即(jí)“水十條”),提出禁止燃煤電廠脫硫廢水外排;截至2018-06-06,修編(biān)的《發電(diàn)廠廢水治理設計(jì)規範(fàn)》規定(dìng)了電廠廢水處理設施的設計規範,新增多條廢水的設計要求(qiú),逐步推動廢水零排放的實現。
針對廢水零排放的要求,許(xǔ)多專家學者通過分析國內外研究現狀以及實際電廠案例運行結(jié)果,提出了幾種脫硫廢水零排放的(de)技術路線,但技術的優劣仍需(xū)實踐檢驗。
為了更科學(xué)有效選擇脫硫廢(fèi)水處(chù)理技術,筆者對目(mù)前燃煤(méi)電廠脫硫廢(fèi)水處理技術進行匯總(zǒng)分析,根據實際(jì)案例詳(xiáng)細分析各處理(lǐ)技術的優缺點,為燃煤電廠對脫硫廢水零排放技術的選擇提供參考。
01
脫(tuō)硫(liú)廢水(shuǐ)技術路線選擇的總原則
可(kě)靠和經濟性原(yuán)則;一廠一策原則;協同性原則;無害化原則
02
脫硫廢水預處理技術
常見的脫硫廢水的預處理技(jì)術是化學(xué)沉(chén)澱(diàn)法,如電廠普遍采(cǎi)用的三聯箱(xiāng)技術(shù)、雙堿法、石灰-煙道氣法等。
三聯箱處理技(jì)術作為脫硫(liú)廢水的預處理技術,雖去除了廢水(shuǐ)中大量的鈣鎂易結垢離子,但未能去除(chú)其中高濃度(dù)的Cl-,需與其(qí)他處理技術相結合;同(tóng)時(shí)其耗藥量較大,三聯箱(xiāng)處理技術在電廠不同負(fù)荷、脫硫廢水水質水量(liàng)多變的(de)情況下達(dá)不到預期的處理效果。
圖1 三聯箱處理工藝
雙堿法(fǎ)可利(lì)用電廠(chǎng)原有的處(chù)理設施,運行靈活性較高(gāo),但由於該技術要在較高的pH下運行,因此堿性藥劑和(hé)純堿(軟化劑)投加量很大,汙泥產生量高,係統占地麵積(jī)較大。
圖(tú)2 河源電廠雙堿法脫硫廢水預處理工藝(yì)
03
濃縮減量技術
目前濃縮減量技術主要分(fèn)為膜法濃縮和熱法濃縮。膜法濃縮包括正滲透(FO)、反滲(shèn)透(RO)、電(diàn)滲析(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮主要是依靠蒸汽實現廢水的蒸(zhēng)發(fā),包括機械蒸汽再壓縮(MVR)、多效蒸(zhēng)發(MED)、蒸汽動力壓縮式(TVR)、多級閃蒸、降膜蒸發等,也可依靠電廠(chǎng)煙氣(qì)餘熱進行廢水的蒸發濃(nóng)縮減量,該技術無需引(yǐn)入大量蒸汽能源,節約成本,同時又能達到預期目標,實現了電廠的廢熱再利用(yòng)。
膜法濃縮中的反滲(shèn)透(tòu)(RO)應用範圍廣,但易發(fā)生膜汙染與結垢堵塞問題;正滲透(FO)屬自發過程,能耗低,無需額外壓力,設備簡單,其膜表麵不易形成濾餅層,膜汙染可(kě)逆,但需選取合適的汲取液,汲(jí)取液的再生需額外能量,同時,正滲透膜存(cún)在嚴重的內部濃差極化現象。電滲析(ED)技術具有優異的處理效果、較低的運行能耗等優點。
綜上,膜濃縮(suō)主要存(cún)在以下4個問題:① 成本(běn)。投資成本和運行費用高,包括能耗成本、清洗(xǐ)成本、膜元件更換成本、設備維修、維護成本等。② 易結垢和堵塞(sāi)。係統可靠性差。③ 前處理要求高。膜組件對進(jìn)水要求較高,需(xū)去除廢水中(zhōng)懸浮物等(děng)雜質,增加了廢水前(qián)處理成本。④ 占地麵積大(dà)。需提供專一的(de)場地以搭建膜組件等設備。
熱法(fǎ)濃縮中的(de)蒸(zhēng)汽濃縮是利用蒸汽進行廢水蒸發,常見(jiàn)技術包括機械蒸汽再壓縮技術(MVR)、多效(xiào)強製循環蒸發(MED)。MVR係統(tǒng)較成熟,占地麵積較小,運(yùn)行平穩,自動化程(chéng)度高。但在鹽水濃縮過程中,MVR係統運行仍存在(zài)鹽漿排放過程中堵塞、風機(jī)葉輪易損壞等問題。流(liú)程上MVR技術(shù)比MED技(jì)術短,設備少,占地麵積小,蒸汽的消耗量較低,但在一次性投資成(chéng)本上,MVR高於MED。利用蒸汽(qì)蒸發濃縮脫硫廢水,采用(yòng)MVR或MED技術,投資成本均偏高。
利用低溫煙氣(qì)餘熱進行廢水(shuǐ)的濃縮(suō)減量,使電廠的低溫煙氣餘(yú)熱得到有效利用,無需(xū)引入其他蒸汽等能(néng)源;可去(qù)除預處理單元,電廠也可自行收納產生的(de)濃鹽水;附加處理設施可利用電廠現有的設備進行改造,改造費用不高,大幅減少了投資(zī)成本;由於濃縮塔可單獨隔離與拆卸,方便運行維(wéi)護(hù)。該技術將成為廢水濃縮減量(liàng)的新趨勢。
圖3 泰州電廠脫硫廢水零排放工藝路(lù)線
04
蒸發結晶技術(shù)
將濃縮後少(shǎo)量較高濃度(dù)的脫(tuō)硫廢(fèi)水進行蒸發結晶,較為成熟的MVR蒸發結晶技術和多效蒸發結晶技術已得(dé)到普遍應用。目前利用電廠煙氣餘熱進行蒸(zhēng)發結晶的技術,如旁路煙道蒸發、煙道噴霧蒸(zhēng)發(fā)等日漸成熟。
旁(páng)路(lù)煙道蒸發技術對電廠原有係統影響較小(xiǎo),河南焦作萬方2×350 MW機組引入旁路(lù)煙道蒸發結晶器係統,脫硫廢水的體積流量減少4.3%,工藝(yì)補充水體積流量減少14.6%。國內旁路煙道研究大多以(yǐ)數值模擬為主,缺少與實際擬合度較高的動力學模型;氣液兩相流霧化噴頭(tóu)孔(kǒng)徑小,處理(lǐ)複雜的(de)未(wèi)經預處理的廢(fèi)水時,易堵塞;同時霧化器密封件材料的耐溫性有待(dài)提高(gāo);酸性脫(tuō)硫(liú)廢水在蒸發過程(chéng)中易(yì)腐蝕蒸發器,需選擇合理的脫硫(liú)廢水(shuǐ)前(qián)處理工藝或對蒸發結晶器內部塗防腐材料。
圖4 旁路煙道蒸發結晶
除了(le)利用旁路蒸發結晶器蒸發,還(hái)可采(cǎi)用蒸發塔蒸發。雖然(rán)蒸發塔能較好實(shí)現廢水的蒸發結晶,但應用過程中存在許多技術風險:結垢風險、維護困難(nán)、可利用率差(chà)、關鍵設備進口、占地麵積(jī)大。
圖5 蒸發塔蒸發結晶
煙道噴霧(wù)蒸發工(gōng)藝簡單、占地麵積小、無需加藥,減少了投資運行維護費(fèi)用,對除(chú)塵器無明顯影響,不影響粉煤灰品質。但煙道蒸發受負荷的影響較大,處理量不足;噴嘴易堵塞;同時,空預(yù)器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發(fā)技術
05
廢水零排放產物(wù)去向
脫硫廢水零排放產物去向(xiàng)是零(líng)排放技術選擇的關鍵(jiàn)。目前廢水蒸發產生的結晶鹽及高濃度(dù)含鹽水主要有4種處理途徑:① 轉移入灰渣、液態排渣或粉煤灰中;② 產生的結晶鹽可分為雜鹽和純鹽(yán),雜鹽的利用價值較低,純鹽可被部分行業利用,如在廢水(shuǐ)除硬(yìng)過程中產生(shēng)的Mg(OH)2可回收利用;③ 產生的高鹽水可電解製氯,產生的次氯酸鹽(yán)可用於循環水消(xiāo)毒;④ 高濃度鹽(yán)水進行水泥固化製備建築材料(如製磚、低品級(jí)建材),或直接拋棄。
06
脫硫廢水鹽分製備淨水劑
脫硫廢水鹽分(fèn)製備淨水劑解決了脫硫廢水(shuǐ)高濃度氯離子難處理問題,使得廢水能夠二次利用,製得的淨水劑(jì)可進行自用或(huò)外銷,產生一定的經(jīng)濟效益;該工藝產生的複合型淨水劑,結合了聚合硫酸鐵、聚合(hé)氯化鋁、聚合氯化鐵等淨水劑的優勢,能(néng)夠對廢水中的多種汙染成分進行有效處(chù)理;此工藝不對電廠係統進行改造,對整體電廠係統無影響。
圖7脫硫廢水鹽分製備淨水劑工藝流程
07
結語
1)大多數舊電廠的預處理技術仍采用三聯箱設備,或對現有設備進行改造;對於新建電廠,針(zhēn)對不同電廠的廢水特點(diǎn),預(yù)處理環節有時可省略,減少廢水(shuǐ)處理的投資及運行成本。
2)對於硬(yìng)度(dù)較低的廢水可利用膜法進行濃縮處理,可實現較高的(de)濃(nóng)縮倍率,但其較高的投資及運行成本有待解決。
3)廢水零排放技術路線需結合電廠的生產特(tè)點選擇。由於電廠廢水水質普遍較差,對電廠煙氣餘熱(rè)的利用是未來廢水處理技(jì)術的發展趨勢(shì),尤其(qí)在低溫(wēn)餘熱利用,但(dàn)仍存在諸多問題。
4)脫(tuō)硫廢水的鹽分製備淨水劑,具(jù)有對電廠運行無影響、產生的淨水劑能夠二(èr)次利用等安全性與經濟性優勢,值得進行深入研究。