目前(qián)膜技術作為一個古老但是新興的技術,技術開(kāi)發越(yuè)來越深入,應用範圍越來越(yuè)廣泛,本文總結目前*上現有的膜處理(lǐ)技術,詳細(xì)介紹各種膜技術的原因及應用領域!
一、微濾(MF)膜技術
1、微濾(MF)的基本原理
微濾膜能(néng)截留0.1-1微米之間的顆粒。微濾膜允許大(dà)分子和(hé)溶解性固體(無(wú)機鹽)等通過(guò),但會截留懸浮物,細菌,及大(dà)分子量膠體等物(wù)質。微濾膜的運行壓力一般為:0.3-7bar。微濾膜過濾是*上開發應用*早的膜技術,以天然或人工合成(chéng)的高分子化合物作為膜材料。對微濾膜而言,其(qí)分(fèn)離機理主要(yào)是篩分截(jié)留。
2、微濾膜的應用
(1)水處理行業:水中懸浮物,微小粒子和(hé)細菌的去除;
(2)電子工業:半導體工業超純水、集(jí)成電路清洗用水終(zhōng)端(duān)處理;
(3)製藥行業:醫用純水除菌、除熱原,藥物除菌;
(4)醫療行業:除去組織液、抗菌素、血清、血漿蛋白質等多種溶液中(zhōng)的菌體;
(5)食品工業:飲料、酒類、醬油(yóu)、醋等食品中的(de)懸濁物、微生物和異味雜質、酵母和黴菌(jun1)的去除,果汁的澄清過濾(lǜ)。
(6)化(huà)學工(gōng)業:各種化(huà)學品的過濾澄清。
二、超(chāo)濾(lǜ)(UF)膜技術
1、超濾(lǜ)(UF)原理
超濾(Ultra-filtration, UF)是一種能將溶液進行淨化和分離的膜(mó)分離技(jì)術。超濾膜係統是以超濾膜絲為過濾(lǜ)介質,膜兩側的壓力差(chà)為驅動力的溶(róng)液(yè)分離裝置。超濾膜隻允許溶液(yè)中的(de)溶劑(如水分(fèn)子)、無機鹽及小分子有機物透過,而將(jiāng)溶液(yè)中的懸浮物、膠體、蛋白(bái)質和微生物等大分子物質截留,從而達到淨化和分離的目的。
超濾過濾(lǜ)孔徑和截留(liú)分(fèn)子量的(de)範圍一直以來定義較為模糊,一般認為超濾膜的過濾孔徑為0.001-0.1微米,截留分(fèn)子量(Molecular weigh cut-off, MWCO)為1,000-1,000,000 Dalton。嚴格意義上來說超濾膜的過濾孔徑(jìng)為0.001-0.01微米,截留分子量為(wéi)1,000-300,000 Dalton。若過濾孔徑大於(yú)0.01微米,或截留分(fèn)子(zǐ)量大於300,000 Dalton的微孔(kǒng)膜就應該定義為微濾膜或精濾膜。
2、超濾膜的(de)應用
超濾膜的應用範(fàn)圍極其廣泛,基本上涉及過濾的行(háng)業(yè)都可以用到過濾設備,基本過濾的行業(yè)如下:
純水與超純水製(zhì)備工藝中作為反滲透預處理以及超純水的終端處理;工業用水中用於分離細菌、熱源、膠體、懸浮雜質及大分子有機物;飲用水、礦泉(quán)水淨化;發(fā)酵、酶製劑工業、製藥工業的濃縮、純化與澄清;果汁濃縮、分離;大豆、乳品、製糖工業、酒類、茶汁、醋等的分(fèn)離(lí)、濃縮(suō)與澄(chéng)清;工業廢水與生活汙水的淨化和(hé)回收;電泳(yǒng)漆的回收。
超濾膜分離可取代傳統工藝中的自然沉降,板框過濾,真空轉鼓,離心分(fèn)離,溶媒萃取,樹脂提純,活性(xìng)炭(tàn)脫(tuō)色等工藝過程。該過程為常溫操作,無相態變(biàn)化,不產生二次汙染。
三、納濾(NF)膜技術
1、納濾(NF)原理
納濾(NF)是一種(zhǒng)新型分(fèn)子級膜分離技術,是目前*膜分離領域研究的熱點之一。NF膜孔徑在(zài)1nm以上,一般在1-2nm;對溶質的截留性能介於RO與UF膜之間(jiān);RO膜幾乎(hū)對所有的溶質都有很高的脫除率,但NF膜隻對特定的溶質具有(yǒu)高脫除率。NF膜能夠去(qù)除二價、三價離子,Mn≥200的有機物(wù),以及微(wēi)生物、膠體(tǐ)、熱源(yuán)、病毒等。
納濾膜的一個很大特征是膜本體帶有(yǒu)電荷,這是(shì)它在很低壓力下(僅(jǐn)0.5MPa)仍具有(yǒu)較高脫鹽性能和截留分子量為數百的膜也可脫除無機鹽的重(chóng)要原因,也是NF運(yùn)行成本較低的主要原因。
NF適合各種含鹽水源,水利用率一(yī)般為75%~85%,海水淡化時在30%~50%,沒有酸堿廢水排放。
2、納濾膜在水處理中(zhōng)的應(yīng)用
(1)納濾膜在飲用水中的應用:納濾操作壓力小,是飲用水製備和深度淨化的*選工藝。
目前(qián),大多數城(chéng)市的給水水(shuǐ)源均受到不同(tóng)程度的汙染,而自來水廠的常規處理工藝對水中(zhōng)有機物去除率不高,當采(cǎi)用(yòng)氯殺菌(jun1)消毒時,氯又會與水中的有(yǒu)機物會生成鹵代副產(chǎn)物。Peltier等4年的跟蹤研究表明:采(cǎi)用納濾係統後水中的DOC降(jiàng)低到(dào)平均0.7mgC/L,出水餘氯的含量由0.35mg/L降到(dào)0.1mg/L,*終網線中三鹵甲烷(wán)(THMs)的形成(chéng)比未采(cǎi)用納濾係統時減少了50%。另外,由於生物降解型溶(róng)解(jiě)有機碳(BCOD)的減少,改進了(le)產水(shuǐ)的生(shēng)物穩定(dìng)性(xìng)。
納濾技術能夠去除絕大部(bù)分的Ca、Mg等離子,因此脫鹽是納濾技術應(yīng)用*多的領域。膜(mó)法水處理技術在投資、操作和維修及價格等方(fāng)麵與常(cháng)規的石(shí)灰軟化和離子交換過程相近,但具(jù)有(yǒu)無汙泥、不需再生、完全除(chú)去懸浮物和有機物、操作(zuò)簡便和占地省等優點,應用實例較多。納濾可以直接用於地下水、地表水和廢水的(de)軟化,還可以作為反滲透、太陽能光伏脫鹽裝置等的預處理。
(2)納濾膜在海水淡(dàn)化中的應用:海水淡(dàn)化是指將含鹽量為35000mg/L的海水淡化至500mg/L以下的飲用水。
(3)納濾(lǜ)膜(mó)在廢水處理中的應用(yòng):
①生活汙水:生活汙水一般用生物降解/化學氧化法結合(hé)處理,但氧化劑的用量(liàng)太大,殘留物多,超濾(lǜ)出水水質可達到(dào)回用至賓館廁(cè)所衝洗、綠(lǜ)化等環(huán)節的用(yòng)水要求,納濾出水水質可達到生活飲用水衛生標準(GB5749.85),可以回(huí)用至(zhì)賓館洗衣、洗浴等(děng)用水要求更高的環節。
②紡織、印染廢水:紡織廢水中(zhōng)含有的染料很難用生物的方法去除(chú),而酸性、活性、直接和(hé)分散染料水溶液的濃度、壓力、總溶解性固體和無機鹽含量等對(duì)納濾膜截留性能都有可能造成影響。
③製革廢水:製革廢水含有(yǒu)高濃(nóng)度的有機物、硫酸鹽和氯化(huà)物,酸洗工序(xù)的廢(fèi)液電導值達到75mS/cm。
④電(diàn)鍍廢水:電(diàn)鍍工廠往往產生大量廢液,盡管采取酸化、化學無害化、沉(chén)降和分離汙泥等複(fù)雜處理步驟,產水含鹽量高,不能重新(xīn)回用。
⑤造紙廢水:在(zài)紙漿和造紙(zhǐ)業中,勻(yún)漿、漂(piāo)白(bái)和造紙等工序都需要大量的水。實現水係統的(半)密閉循(xún)環是紙漿廠、造紙廠節約水資源降(jiàng)低排放量(liàng)的*佳途徑。傳統活性汙泥法(fǎ)的產水中還含有部分有色化合(hé)物、微(wēi)生物、抗體和少量的生物分解物,懸浮固體等,僅能被用(yòng)於製造包裝紙,不能用於更高級別紙(zhǐ)的生產。另外,該法不(bú)能減少無機鹽的含量(liàng)。
四、反滲透(RO)膜技術
1、反滲透(RO)的原理(lǐ)
反滲透是一種以壓力為推動力的(de)膜分(fèn)離過程(chéng)在使用中為產生反滲透壓需用水泵給含鹽水溶液或廢(fèi)水施加壓力以克服自然滲透壓及膜的阻力使(shǐ)水透過反滲透膜(mó),將水中溶解鹽(yán)或汙染雜質阻止在反滲透膜的另一側。
2、反滲透膜在水處理中的應用
(1)在水處理方麵的常規應用
水是人們賴以生存和進行生產活(huó)動必不可少的物質條件。由於淡水資源日益(yì)缺乏,*上反滲透水處理裝置的能(néng)力已達到每(měi)天數百萬(wàn)噸。
(2)在城市汙水方麵的應用
目前,反滲透膜在城市汙水(shuǐ)深度處理方麵的應用尤(yóu)其是汙水處理廠二級出水回用及中水回用等,已受到高(gāo)度重視。
(3)在重金屬廢水處理方麵的應用
含重金屬離子廢(fèi)水的常規處理方法都隻是(shì)一種汙染轉移,即將(jiāng)廢水中溶解的重金屬轉化成(chéng)沉澱或更加易於處理的形式,其*終處置常常是(shì)進行填埋(mái),而重金屬對地下水和地表(biǎo)水環境造成二次汙染的危害依然長期存在。
(4)在含油廢水方麵的應用
含油廢水是一種量大麵廣的工業(yè)廢水,若直接排入水體(tǐ),會在水(shuǐ)體表層產生(shēng)油膜阻(zǔ)礙氧氣溶入水中從(cóng)而致使水中缺氧、生物死亡、發出惡(è)臭,嚴重(chóng)汙染生態環境,利用膜處理技術,油田采出水處理到鍋爐用水水質(zhì),於是處理後的水回用於電站(zhàn)鍋爐給(gěi)水。
五、滲析膜技術(shù)
1、各種滲析(xī)膜技(jì)術原理
(1)滲析:滲析(Dialysis,簡稱D)是溶質在自(zì)身的濃度梯(tī)度作用下,從膜的上遊傳向膜的下遊的過(guò)程。
滲析是*早被發(fā)現並研究的膜分(fèn)離技術,但因為受到本身體係的限製,滲析(xī)過程進行緩慢,效(xiào)率低下(xià),滲析過程的選擇性不高,因此滲析過程主要用於脫除(chú)含有多種(zhǒng)溶質溶液中的低分子量組分,如血液滲析,即以滲析膜代替腎來去(qù)除尿素(sù)、肌酸酐、磷酸鹽和尿酸等有毒的低分(fèn)子量組分,以緩解腎衰竭和(hé)尿(niào)毒症患者的病情(qíng)。
(2)電滲析:電(diàn)滲析(Electrodialysis,簡稱ED)是在直流電場的作用下,以電位(wèi)差為推動力,利(lì)用離子交換膜對溶液(yè)中的陰陽離子(zǐ)的選擇性,把電解質(zhì)從(cóng)溶液中分離出來,從而實現溶液的濃縮、淡化、精製和提純。
(3)倒極電(diàn)滲析(EDR):倒極電滲析就是根(gēn)據ED原理,每隔一定(dìng)時間(一般為15~20min),正負電極極(jí)性(xìng)相互倒換(huàn),能自動清洗離子交換膜和電極表麵形成的汙垢,以確保離子交換膜工作效率的(de)長期(qī)穩定及淡水的水質水量。在(zài)20世紀(jì)80年代後期,倒極電滲析器的使用,大大(dà)提(tí)高了電滲析操作電流和水回(huí)收(shōu)率,延長了運行周期。EDR在廢水處理方麵尤其有獨到之處,其濃水循(xún)環、水回收率*高可(kě)達95%。
(4)液膜電滲析(EDLM):液膜電滲析是用具有相同功能的液態膜代替固態離子交換膜,其實(shí)驗模型就(jiù)是用半透玻璃紙將(jiāng)液膜溶(róng)液包製成(chéng)薄層狀的隔板,然後裝入電滲析器中運行(háng)。利用萃取劑作液膜電滲析的液(yè)態膜,可能為濃縮和提(tí)取貴金屬、重金屬、稀有(yǒu)金屬等找(zhǎo)到高效的分離方法,因為尋找對某種(zhǒng)形(xíng)式離子具有特殊選擇性的膜與提高電滲析的提取效(xiào)率有關。提高(gāo)電滲析的分離(lí)效率,直接與(yǔ)液膜結合起(qǐ)來是很有發展前途的。例如,固體離子交換膜對鉑族金(jīn)屬(鋨、釕等)的鹽溶液(yè)進行(háng)電滲析時,會在(zài)膜上形成金屬二氧(yǎng)化物沉澱,這將(jiāng)引起膜的過(guò)早損耗(hào),並破壞整個工藝過程,應用液膜(mó)則(zé)無此弊(bì)端。
(5)填充床電滲析(EDI):填充床電滲析(EDI)是將電(diàn)滲析與離子交換法結合起來的一種新型水處理方法,它的*大特點是利用水解離產生的H+和OH-自動再生填充在電滲析器淡水室中的混床離子交換樹脂,從而實現了持(chí)續深度(dù)脫鹽。它集中了電滲析和離子(zǐ)交換法的優點,提高(gāo)了極限電(diàn)流密度和電(diàn)流效率。填充床(chuáng)電滲析(xī)技術具(jù)有高度先進(jìn)性和實(shí)用性,在電(diàn)子、醫藥、能源等領域具有廣闊的應用(yòng)前景,可望(wàng)成為純水製造的主流技術。
(6)雙極性膜(mó)電滲析(EDMB):雙極膜是一(yī)種(zhǒng)新型離子交換複合膜,它一般由層壓在一起(qǐ)的陽離子交換膜組成,通過膜的水分子即刻分解成(chéng)H+和OH-,可作為H+和OH-的供應源。雙極性膜電滲(shèn)析突出的優點是過程簡單,能效高,廢物排放少。目前雙極性膜電滲析工藝的主要應用領域在酸堿製備。例如,用雙極性膜和陽(yáng)膜配成的二室膜可以實現有機酸鹽(yán)(葡萄糖酸鈉、古龍酸鈉等(děng))的轉(zhuǎn)化,同時得到堿(NaOH),但濃度(酸(suān)*大濃度2mol·L-1,堿*大濃度6mol·L-1)和純度兩方麵都受到(dào)限製。現在(zài)開發的應用領域還有廢氣脫硫、離子交換樹脂再生(shēng)、鉀鈉的無機過程等。
(7)無極水電滲析:無極(jí)水電滲析是傳統電滲析的一種改(gǎi)進形式,它的主要特點是(shì)除去(qù)了傳統電滲析的極室和極水。例如在(zài)裝(zhuāng)置的電極緊貼(tiē)一層或多層離子交換膜,它們在電氣上都是(shì)相互聯(lián)接的(de),這(zhè)樣既可以防止(zhǐ)金屬(shǔ)離子進入離子交換膜,同時又防止極板結垢,延長電極的使用壽命。由於取消了極室,無(wú)極水排放,大大提高了原水的利用率。無極水電滲析於1991年問世,在應(yīng)用(yòng)過程中技術不斷(duàn)改善,現裝置在運行方式上多采用頻繁倒極(jí)的形式。目(mù)前,無(wú)極水全自動控製電滲析器已(yǐ)在(zài)國內(nèi)20個省、市使用,近(jìn)來還遠銷東南亞。
2、滲(shèn)析膜的應用
(1)工業廢水處理
電滲析可用於電鍍廢水、重金屬廢水等的處理,提取(qǔ)廢水中的金屬離子等,既能回收利用水和有用資源(yuán),又減少了汙染排放。萬詩貴等自製離子膜(mó)電解槽研究了銅生產過程中鈍化液處理的(de)可行性,結果發現,不僅可以回收其中的銅和鋅,而且將Cr3+氧化成Cr6+,再生了(le)鈍化液。電滲析法與離子交換(huàn)法(fǎ)結合從酸洗(xǐ)廢液中回收(shōu)重金屬和酸的工藝(yì)已在工業上應用(yòng)。
(2)飲用水及過程水處理
我國在西南地(dì)區采用電滲析法將(jiāng)鹽(yán)泉鹵水製鹽,使NaCl的含量穩定提高到120g/L,與原來采用(yòng)的單純熬(áo)鹽法相比,產量增加(jiā)而成本降低。
(3)食品工業
在白酒生產中把握質量(liàng)*關鍵的一環是勾兌,而勾兌用水的質量是很重(chóng)要的,它不僅(jǐn)影響白酒的內在質量,還影響白(bái)酒的(de)外觀質量,使用電滲析法處量勾兌用水,可使水質明顯改善,達到*標(biāo)準。
(4)生化行業
采用高性能離子(zǐ)交換膜,應用電滲析脫鹽(yán)法(fǎ),分離提純N-乙酰-L-半胱氨酸,取得了較為滿意的效果。根據(jù)雙極性膜電滲析係統的特點,即雙極性膜的陽(yáng)膜析出H+,陰膜析出OH-,可以把雙極性膜電滲析技術應用於(yú)大豆蛋白質的分離,其有有很多優點:整個生產(chǎn)過程不需要(yào)添加酸和堿,資源可以循環利用,耗水少,分離出的蛋白質中鹽含量明顯減少。
六、正滲透(tòu)(FO)技術
1、正滲透(FO)的原理
用隻能透過溶劑而不能透(tòu)過溶質分子的半透膜將溶劑和溶液隔開,溶劑分(fèn)子將(jiāng)在滲透壓的作用下自發地從溶劑(jì)側透過膜(mó)進入溶(róng)液側,這就是滲透現象,也即所(suǒ)謂的“正(zhèng)向滲透”。
2、正滲透膜在水處理中的應用
(1)廢水處理
關於FO在廢水領域的應用在(zài)許多文獻中均有報(bào)道,主要包括早期高濃度工(gōng)業廢水的濃縮(suō)、垃圾滲濾液的(de)處理、生活汙水的處理、市政汙水處理廠汙泥厭氧消解液的濃(nóng)縮和空間站上直接將汙水處(chù)理成飲用水的生命支持係統等。雖然這些研究中FO過程不是終端工藝,但(dàn)其在預處理階段具有(yǒu)很高的脫鹽性能。
近年來隨著FO工藝的不斷發展,引起了很多學者(zhě)的關注,將其與傳統(tǒng)的膜分離技(jì)術相結合,更是近幾年的研究熱(rè)點。
(2)水質深度淨化
隨著中水回用技術的發展,FO在飲用水淨化(huà)方麵目前(qián)應用*成功的應屬在空間站中將產生的生活汙水直接處理成飲用水。
(3)海水淡化
在FO係統中,與RO相似,原料液中的水分子通過半透膜滲透到膜的滲透側(cè),將鹽溶液截留在膜的另一側。因此用FO作為海水淡化工藝和(hé)方法一直是(shì)研究人員研究的重點,目前已有不少專(zhuān)利。